冷拉35CrMo圆钢在工作环境中可形成致密的Cr2O3氧化层,因此在其拥有固有的良好导电性的同时,还具有突出的抗氧化性。虽然连接体的抗氧化性还可以通过形成Al2O3氧化层得到,但Al2O3在冷拉35CrMo圆钢工作温度下无导电性,因此在高温下电阻较小的Cr2O3氧化层合金适宜于SOFC连接体金属材料。
随着SOFC研发工作的不断深入,对连接体金属材料提出了更高的要求——进一步提高抗氧化性和降低金属材料产生的Cr蒸发量以减轻对发电元件性能的影响。冷拉35CrMo圆钢厂家以冷拉35CrMo圆钢为基础,通过添加合金元素和优化成分,实现了由尖晶石层和氧化铬层组成的具有导电性的氧化膜薄膜化、致密化的合金设计,开发了抗氧化性、导电性提高约2倍的新合金冷拉35CrMo圆钢。
以下对冷拉35CrMo圆钢的氧化层结构和合金设计作简要介绍
当冷拉35CrMo圆钢在氧化气氛中进行热处理后,工件表面形成双层结构的氧化层,表层是(Mn,Cr)3O4氧化层,内层(基体)是Cr2O3氧化层。抗氧化能力取决于Cr2O3氧化层,但其含有的Cr元素的蒸发会导致发电元件性能恶化,虽然(Mn,Cr)3O4氧化层对Cr蒸发会产生一定的抑制作用,但(Mn,Cr)3O4的氧化速度过快使得保护效果有限。
针对上述问题,在合金设计上采取了如下措施。
(1)提高抗氧化性:减少Mn含量,降低(Mn,Cr)3O4的氧化速度;
(2)抑制Cr的蒸发:添加Cu,Cu扩散到(Mn,Cr)3O4氧化层中,使(Mn,Cr)3O4氧化层致密化。
由于采取了上述的成分设计措施,使冷拉35CrMo圆钢比普通冷拉35CrMo圆钢具有更好的抗氧化性,减少了Cr的蒸发量。
冷拉35CrMo圆钢与其他冷拉35CrMo圆钢的比较
为实现SOFC商业化,必须降低各元件的生产成本。近年来对铁素体冷拉35CrMo圆钢在SOFC连接体中的应用问题进行了研究。以本公司开发的冷拉35CrMo圆钢连接体与其他冷拉35CrMo圆钢件就抗氧化性进行性能比较,试验采用15mm厚的试样。由于管厚越薄,合金的抗氧化性越差,所以将冷拉35CrMo圆钢用作SOFC连接体材料时,需要注意其厚度设计。而采用冷拉35CrMo圆钢作SOFC连接体材料时,可以使用比普通冷拉35CrMo圆钢更薄的材料。
氧化增量随时间变化越小,表示抗氧化性越好,如冷拉35CrMo圆钢抗氧化性明显优于SUS430。通常情况下,生成氧化层的合金氧化增量随时间的增长按抛物线规则增加,但SUS430氧化增量在氧化处理初期随时间的增长急剧增加。在氧化时间为2500h之前,SUS444氧化增量变化趋势与ZMG232G10基本一致,但超出之后,SUS444氧化增量迅速减少,这是由于其具有抗氧化性的氧化层发生剥落的结果。上述对比说明,与冷拉35CrMo圆钢相比,SUS430、SUS444的抗氧化性都较差。